橡胶促进剂TBBS发展动态

    一些硫化促进剂被禁用的同时，人们也在积极寻找替代品或开发新的、不会产生亚硝胺的促进剂品种。促进剂TBBS(NS)是伯胺结构，不存在产生亚硝胺毒性物质的问题，其性能与促进剂NOBS相似，因此倍受重视，其生产发展速度也迅速增长。     国外TBBS生产及消费     目前TBBS是国外橡胶加工过程中使用的主要品种，其生产及 需求一直呈上升趋势。 美国和西欧TBBS的消费量占次磺酰胺类促进剂总销售量的60%左右。因此，在美国TBBS的主要原料叔丁胺的产量也已从12万吨/年上升到21万吨/年。美国生产TBBS的主要公司有惠利实公司(商品名:Santocure TBBS),尤尼罗伊尔公司(商品名:DelacNS)。 斯特林化学品公司是美国叔丁胺的主要生产商，总生产能力近1万吨/年。美国叔丁胺78.5%用于生产促进剂TBBS。     日本TBBS的产量由1989年占促进剂总产量的13.2%上升到1993年的35%以上。亚洲其他国家和地区橡胶工业的发展，增加了橡胶助剂的消费，促进剂TBBS的消费量预计将以10%~20%的年增长率增加。如韩国和台湾地区1990年生产促进剂0.5万吨，消费0.28万吨，1993年生产1.08万吨，消费0.78万吨。其中1990年消费TBBS 420吨，1993年为1533吨。促进剂消费量三年增长了2.79倍，其中TBBS消费量增长了3.65倍。     据资料预测，2000年世界汽车产量将超过600万辆，橡胶需  求量约为2000万吨。助剂的需求量约为90万吨。据美国《化学周报》预测，2000年需抗降解剂42.6万吨，促进剂26.3万吨，其他助剂5万吨。因此TBBS的需求量也将进一步增加。     国内现状     国内从80年代初期开始了促进剂TBBS的开发研究工作，但因 原料叔丁胺合成技术问题,致使研究进展不快。近年来，国际上许多对使用促进剂限制法规相继出台，引起了我国橡胶加工及助剂业的重视，我国促进剂NOBS的产量也在逐渐减少。    TBBS及其原料叔丁胺的开发十分活泼，且取得了一些进展。 山东颖汇橡胶助剂有限公司开发成功TBBS及其原料叔丁胺，已有产品上市，生产能力为200吨/年，据悉该公司拟扩大生产能力至2000吨/年。另外，南京化工厂、山东助剂总厂、单县有机化工、东北助剂总厂和天津有机化工二厂都在开发TBBS。 目前，国内TBBS的开发涉及两方面的问题，其一是原料叔丁胺的开发，如果以尿素法生产，使TBBS成本太高，用户无法接受。其二是TBBS市场尚未打开。目前国内用量最大的仍是NOBS，而TBBS销售量还很少。虽然从长远看，随着国内对NOBS限制加大，如果将TBBS价格控制在一合适的价位，其市场前景十分好，但近期内其市场占有率还不高。    TBBS的合成方法     TBBS的合成一般是通过促进剂M(2-硫醇基苯并噻唑)与叔丁胺在氧化剂存在下进行缩合，目前工业合成普遍采用次氯酸钠做氧化剂，工艺比较完善。在水相添加少量表面活性剂可促使M充分分散，增溶，从而提高收率。日本东邦人造丝公司的专利报道收率可达95% ~96.7%。中国专利介绍一步法直接氧化合成TBBS。 为了避免次氯酸钠氧化中大量无机盐的形成，人们开发了氧气或空气催化氧化法。阿克苏、孟山都等公司都有专利报道。这种方法反应速度快、选择性好、收率高。阿克苏公司专利介绍产品熔点可达108~110℃，产率达99.8%。