我国橡胶助剂新技术新品种的开发方向

     尽管我国橡胶助剂工业已进入稳步发展时期， 主要产品的产量和质量基本满足国内需求，产品出 口量逐年增长，内资企业占橡胶助剂工业的主导地 位，但新技术、新产品的开发仍然是行业科技进步 的源泉。
1．加大目前需大量进口产品的开发力度 如前所述，目前我国进口量最大的产品为高热 稳定性不溶性硫黄、高效增粘树脂、橡胶均匀剂和 钴盐粘合促进剂，这些产品的开发均已有一定基 础，应不失时机地尽快形成生产力，以替代进口，满 足市场需求。
2．推进清洁生产。开发绿色助剂
 近年来，我国助剂行业对推进清洁生产、发展 绿色助剂已引起了极大的重视，特别是逐渐淘汰 产生亚硝胺致癌物产品的认识已深入人心，并取 得初步成效。NOBS的产量逐年下降，2003年为 5600吨， 占次磺酰胺产量的比例，已由前几年的 30％下降至22％ ；而2003年NS的产量为3800吨，占 次磺酰胺总产量的l5％以上，且年增长速度较快。 应该说NS是目前取代NOBS的最有效产品，且价格 相当，同时近年来企业已逐步积累了许多使用NS 的经验，可以预见NS在未来3-5年内有大幅度取 代NOBS的可能性。 有资料表明，TBSIfl0N一叔丁基一双(2一苯并噻 唑)次磺酰胺也是取代NOBS的优良品种，国内已有 一些企业在开发和进行应用试验，但由于采用NS为 原料，成本和价格问题将会是影响其推广应用的重 要问题。 美国康普顿公司生产的CBBS即N一环己基一双 (2一巯基苯并噻唑)次磺酰胺，由于采用环己胺作原 料，比叔丁胺的价格要低得多，产品的焦烧性能和 粘合介于NOBS和DZ之间，不失为取代NOBS的好品 种。 此外，TBZTD四苄基秋兰姆和ZBEC二苄基二硫 代氨基甲酸锌也是不产生亚硝胺的促进剂，可作替 代产品。但我国目前影响最大、用量最多的是NOBS， 近期内应将取代NOBS作为主要目标，扩大稳定NS 的生产，并相应开发相关产品，适应不同橡胶制品的需要。在调整产品结构的同时还要注意原料路线 的绿色化和三废的治理，本着“节能、降耗、减污、增 效”的原则，不断推进清洁生产，实现行业的可持续 发展。 
3．抗黄变的橡胶促进剂 
     随着浅色橡胶制品需求的增加，对橡胶助剂抗 黄变效果的要求越来越高，二烷基二硫代磷酸锌就 具有不喷霜、不污染、不退色、不产生亚硝胺的特 点。富莱克斯公司的二丁基二硫代磷酸锌VOCOL ZBPD、美国DOG公司的二烷基二硫代磷酸锌 ZDTP50、GAF500均是这类产品，其中硫含量18．5％； 德国莱茵公司也有同类产品。我国宜兴卡欧化工公 司开发了丁一辛基二硫代磷酸盐，既可作促进剂使 用，也具有硫黄给予体的功能，据悉台资企业在浅 色鞋类制品中应用效果很好，尚需加大推广应用力 度。
4．耐黄变的橡胶防老剂
      典型的非污染防老剂为264、2246等酚类物质， 但在使用过程中往往发生黄变，影响产品外观，德 洛维化学公司开发的Lowinox CPL是一类烃化聚酚 抗氧剂，与普通酚类防老剂相比分子量大，在橡胶 中使用耐溶剂抽提、不易挥发，抗老化性能好、不变 色，是浅色制品的优秀防老剂。CPL在国内已有代理 销售，但价格较高，因此尽快加大国内产品的产业 化和应用试验十分重要。我国南京曙光化工集团公 司开发的防老剂616为对甲酚和双环戊二烯丁基化 的产物，国内外市场对这类产品的需求逐渐增加。 烟台新特耐化工公司近年来开发了聚羟基对苯二 甲酸锌1010一A等系列耐黄变防老剂，正在不断走向 市场。
5．防老剂HPG
      该品种是意大利大湖公司产品(日本住友公 司也有同类产品称Antingene FR)，是防老剂RD 的衍生产品，化学名称2，2，4一三甲基一1，2一二氢 化喹啉，由于在结构中二聚体的含量比防老剂 RD高1倍以上，有优秀的耐热和耐疲劳效果，此 外，FR与RD相比在胶料中的溶解度大，原始胺 的含量低，对胶料硫化特性的影响比RD小，是一 种优秀的防老剂品种，目前大连厚德公司代理该 产品。
6．抗硫化返原剂
      随着橡胶加工工艺的改进及高温硫化技术的实施，对厚制品不同部位的抗硫化返原要求越来越 突出。资料表明，以富莱克斯公司RK一900为代表的 抗硫化返原剂性能优异，在任何条件下的硫化返原 均有极佳的修补效应，对轮胎胎面、水胎等效果更 明显。RK一900的化学名称为1，3一(柠康马来酰亚胺 甲基)苯，由于原料难得，产品价格很高，每吨十几 万元人民币，故推广应用有一定难度，至今富莱克 斯仍处在中试装备水平。我国山西太化所等单位也 已开发同类产品，正在不断引起人们的重视，在胶 料中用量为1．0份以下。 
7．新型橡胶化学塑解剂 
      化学塑解剂是橡胶加工中不可缺少的助剂，在 胶料中只要添加0．3份左右就有很好的塑解效果，多 年来我国一直沿用拜耳公司开发的雷那细Ⅶ(Re— nacit7)即五氯硫酚类产品，效果很好，但由于五氯硫 酚的毒性，国际上纷纷采用新的品种来取代它。雷 那细XI是拜耳公司开发的新产品，化学名称为2，2 一 二苯酰氨基二苯基二硫化物。该产品无毒、无污染、 不喷霜且塑解效果好，但价格偏高。 德国莱茵公司和北京中橡科达公司、杭州中德 公司等企业开发的以向心配位的有机金属络合物 为主要活性成分的化学塑解剂也是无毒、高效的化 学塑解剂。山东阳谷华泰化工公司开发的HTA为复 合型物理化学塑解剂，是塑解剂的一类新产品，有 较好的使用效果。
8．预分散橡胶助剂 
      预分散橡助剂是指以高聚物作载体的橡胶助 剂母粒。采用预分散的助剂母粒取代普通粉体助 剂，可减少粉尘飞扬，改善分散效果和加工性能，提 高产品质量，是橡胶助剂产品剂型改造的重大创 新。德国莱茵公司最早在世界开发成功预分散技 术，目前已在全球形成7万吨的生产能力，规格品种 上千个，极具影响力，莱茵化学(青岛)有限公司就 可生产8大类几十个规格的产品，备受橡胶加工企 业青睐。 预分散橡胶助剂母粒的开发是橡胶助剂剂型 改造升级换代的方向之一，也可通过预分散造粒的 过程进行产品复配而开发新产品；主要的高聚物载 体材料有EPDM、EVA、SBR等，多数采用密炼机与螺 杆挤出而加工制得。 我国橡胶助剂要扩大出口，提高效益、提高档 次，剂型的改造是一项重要措施。